سلام
فرض میکنیم نام دیتاگرید برابر mydatagrid و اون سلول مورد نظر شما سومین ستون دیتاگرید باشه که چون Index ها از صفر شروع میشه برابر 2 قرار میدیم، داریم


DataRowView dg_row = (DataRowView)mydatagrid.SelectedItems[0];

                String mystr = dg_row[2].ToString();