سلام.
در حالت عادی که هیچ مشکلی نیست و می تونید در صورتی که پروژه Class library جزوی از سلوشن شما هست همونطور که دوستمون جناب mr.sirwan اشاره کردند عمل کنید ولی اگر سورس کتابخونه مورد نظر رو ندارید می تونید از افزونه .NET Reflector استفاده کنید. این افزونه به شما امکان دیکامپایل و مشاهده سورس و دیباگ اسمبلی های .NET (مشروط به اینکه protect نشده باشن) رو میده.
برای دیباگ کردن اسمبلی های داخلی .NET Framework هم علاوه بر مورد بالا، به تازگی امکانی روی VS اضافه شده که می تونید از تنظیمات فعالش کنید.